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400-821-0725
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芳炔具有出色的反应活性，可作为合成功能性芳烃的有效底物。早期，主要是在碱性条件下通过芳基卤化物的脱卤化氢形成芳炔。随后，Kobayashi等报道了一种更为简便的芳炔合成方法，即通过氟化物诱导的2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯的1,2-消除（Scheme 1B）。最近，Hoye等报道了三炔的六氢-Diels-Alder（HDDA）工艺，实现了多环芳炔的合成。作者设想，是否可以使用二炔底物，通过卡宾迁移、CO插入和6π电环化的串联过程，从而实现全取代芳炔前体的合成。然而，该反应也存在一定的挑战，如两种卡宾中间体的氧化竞争性反应、CO插入的顺序等。2021年，华东师范大学课题组基于硅取代基的空间效应和超共轭效应，设计了一种含有甲硅烷基的炔基-炔胺底物，可抑制不希望的氧化，同时实现CO的选择性插入，同时，通过Rh(I)-催化卡宾迁移和甲硅烷基辅助的CO插入来实现甲硅烷基二炔的羰基化环化反应，以构建全取代的芳炔前体。
2020年，课题组再次以“面具效应（mask effect）”为策略，通过对刚性联苯中环嵌入二硫单元获得稳定双边二硫试剂，基于中环张力的开闭环能量差，实现二硫两侧模块化和可控化安装。通过分子力学方法（MM2）的计算进一步预测：刚性联苯中环二硫结构分子，两个S-O键在开闭环结构下能量差可达9.53 kcal mol-1（八元环）和5.22 kcal mol-1（十元环），可有效地选择性区分两个硫氧键，实现了模块化和可控化安装。
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